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【48812】金属纳米催化剂配体战略完成芳烃区域挑选性卤化
【48812】金属纳米催化剂配体战略完成芳烃区域挑选性卤化 时间: 2024-07-27 11:02:13 |   作者: 华体会体彩

  近来,国家纳米科学中心研讨员唐岑团队和复旦大学教授刘智攀团队协作,在纳米金属催化芳烃区域挑选性研讨范畴获得新进展。相关研讨已在《德国应用化学》宣布。

  酶的高催化功率及挑选性得益于其精巧的结构与精准的动态调控。纳米金属具有超高的催化活性,可经过规划完成杂乱拼装。

  长期以来,人们一向希望能经过配体工程来规划具有精准催化才能的纳米金属。但是,在绝大多数化学转化中,纳米催化剂的区域和立体挑选性远不如传统催化系统。纳米资料往往难以一起具有较高的安稳性和催化活性,该对立是纳米催化中最重要的应战之一,也是限制其挑选性操控的首要的要素之一。

  不安稳的纳米催化剂活性成分驳杂且无法猜测,这中心还包含浸出的单原子、簇,且随同纳米颗粒本身的集合、分化、外表异构等。即使存在强配体,具有催化活性但挑选性差的解离仍然经常产生。因而,经过配体干涉该进程,完成挑选性调控是个具有应战性的课题。

  唐岑团队和刘智攀团队协作,初次运用碳硼烷作为纳米金属配体,在缺少长链维护与杂乱润饰的情况下,获得了高安稳且具有十分杰出催化活性的纳米金属。该纳米金属具有核-卫星结构,抗衡离子中首要成分为安稳的双碳硼烷金阴离子,不会解离出具有催化活性的小分子合作物,完成了具有应战性的芳烃挑选性溴化,区域挑选性优于三价金/一价金催化剂,且不低于已知的其它非酶催化系统。

  研讨人员经过理论核算,进一步阐明晰催化反响机理,这种纳米金属在芳烃溴化反响中使反响在限域纳米颗粒标明上进行。在对配体甲基化后,因为位阻效果,溴化挑选功能愈加进一步提高。这种稀有的位阻调控,反映出催化环境的动态安稳性。此外,在合作物/团簇/纳米颗粒系统中,双碳硼烷金阴离子较传统阴离子更利于完成挑选性,且此效应在纳米系统最为明显。

  研讨标明,纳米金属可能为非导向基团区域挑选性官能团化供给更优的催化系统。(来历:我国科学报 张双虎)